Празднование совершается в воспоминание о воссоединении Почаевской Лавры из унии в православие 10 октября 1831 года.

Великими и знаменательными чертами запечатлена история православной церкви на Волыни. Современная первоначальному просвещению славян еще от времени свв. Кирилла и Мефодия, она в течение многих веков жила и развивалась под влиянием самых разнообразных условий: тяжелые смуты княжеских усобиц, жестокое татарское иго, преследования со стороны поляков, латинян и униатов. История Церкви на Волыни богата именами святых: святителей, князей, преподобных, праведных.

20 июля 2012 года Священный Синод Украинской Православной Церкви постановил внести в собор имена 18 новопрославленных мучеников и святителя Петра (Могилы).

В Собор Волынских святых входят:

Равноап. Кирилл Философ, Моравский, учитель словенский († 869, 14 февраля, 11 мая)
Равноап. Мефодий Моравский, архиеп., учитель словенский († 885, память 6 апреля, 11 мая)
Равноап. Ольга, вел. княгиня Российская († 969, память 11 июля)
Равноап. Владимир, вел. князь, просветитель Руси († 1015, память 15 июля)
Прп. Варлаам Печерский, игумен (1-й), в Ближних (Антониевых) пещерах († 1065, память 19 ноября)
Блгв. Ярополк Владимиро-Волынский, князь († 1086, память 22 ноября)
Прп. Стефан Печерский, Владимиро-Волынский, еп. († 1094, память 27 апреля)
Прп. Нестор Летописец, Печерский, в Ближних (Антониевых) пещерах († ок. 1114, память 27 октября)
Свт. Амфилохий Владимиро-Волынский, еп. († 1122, память 10 октября)
Прп. Никола Святоша, Черниговский, Печерский, князь, инок, чудотворец, в Ближних (Антониевых) пещерах († 1143, память 14 октября)
Прп. Нифонт Печерский, Новгородский, еп., в Ближних (Антониевых) пещерах († 1156, память 8 апреля)
Блгв. Андрей Боголюбский, великий князь († 1174, память 29 июня, 4 июля)
Прп. Олег Брянский, князь († ок. 1285, память 20 сентября)
Свт. Петр Московский, митр., чудотворец († 1326, память 24 августа, 21 декабря)
Прп. Мефодий Почаевский († 1353)
Свт. Феогност Киевский и Московский, митр. († 1353, память 14 марта)
Прп. Киприан Московский и всея Руси, митр., чудотворец († 1406, 27 мая, 16 сентября)
Свт. Фотий Киевский, митр. († 1431, память 27 мая, 2 июля)
Прп. Феодор Острожский, Печерский, князь, инок, в Дальних (Феодосиевых) пещерах († ок. 1483, память 11 августа)
Прав. дева Иулиания, кн. Ольшанская, († ок. 1540–1550, память 6 июля)
Свт. Петр (Могила), митр. Киевский († 1646, память 31 декабря)
Прмч. Афанасий Брестский, игумен († 1648, память 20 июля, 5 сентября)
Прп. Иов Почаевский, игумен († 1651, память 6 мая, 8 августа, 28 августа, 28 октября)
Прмч. Макарий Каневский, Пинский, Овручский, Переяславский, архим., чудотворец († 1678, память 13 мая, 7 сентября)
Свт. Иннокентий Иркутский, еп. († 1731, память 9 февраля, 26 ноября)
Сщмч. Максим Сандович, свящ. Горлицкий († 1914, память 24 августа)
Сщмч. Амвросий (Гудко), еп. Сарапульский († 1918, память 27 июля)
Мч. Николай Варжанский († 1918, память 23 августа)
Сщмч. Назарий (Лежава), митр. Кутаисский († 1924, память 14 августа)
Сщмч. Александр Скальский, прот. († 1933, память 4 января)
Сщмч. Аркадий (Остальский), еп. Бежецкий († 1937, память 16 декабря)
Сщисп. Василий Малахов, свящ. († 1937, память 11 марта)
Мч. Владимир Правдолюбов († 1937, память 21 сентября)
Прмч. Евгений (Выжва), игум. († 1937, память 7 сентября)
Сщмч. Илия Бенеманский, свящ. († 1937, память 18 декабря)
Сщмч. Корнилий Удилович, свящ. († 1937, память 24 ноября)
Сщмч. Мирон Ржепик, прот. († 1937, память 31 августа)
Сщмч. Арефа Насонов, свящ. († 1938, память 28 декабря)
Сщмч. Павел, свящ., и мц. Иоанна Швайк († 1943)
Сщмч. Сергий Захарчук, свящ. († 1943)
Сщмч. Николай Голец, свящ. († 1944)
Сщмч. Петр Огрызенко, свящ. († 1944)
Прп. Амфилохий (Головатюк), Почаевский († 1970, память 29 апреля, 19 декабря)

Тропарь Собору Волынских святых
глас 4

Приспе́ день све́тлаго торжества́,/ лю́дии Волы́нстии ра́дуются,/ и с ни́ми вся Росси́йская Це́рковь ликовству́ет/ во псалме́х и пе́ниих, и пе́снех духо́вных,/ днесь бо, я́коже со́лнце незаходи́мое,/ всем возсия́ па́мять/ святы́х и Богому́жных уго́дников и чудотво́рцев Волы́нских/ святи́теля Стефа́на чу́днаго,/ иера́рхом Волы́нским первопресто́льника,/ и свята́го благове́рнаго Яропо́лка/, блаже́ннаго страда́льца Богому́жнаго,/ и с ни́ми Амфило́хия, святи́теля Волы́нскаго,/ и победоно́снаго Фео́дора, Остро́жскаго кня́зя Богодарова́ннаго,/ и преподо́бнаго И́ова Поча́евскаго присноблаже́ннаго/, и́хже моли́твами, Го́споди,/ зе́млю оте́ческую на́шу в Правосла́вии и ми́ре утверди́,/ и спаси́ всех иму́ще ку́пно о нас Моли́твенницу усе́рдную,/ Пресвяту́ю Ма́терь Свою́ Богоро́дицу,/ благода́тне сия́ющую в цельбоно́сней стопе́ Свое́й/ и чудотво́рней ико́не на горе́ Поча́евстей/ и заступле́ньми про́чих уго́дников Волы́нския па́ствы,/ Иулиа́нии, блаже́нныя де́вы Ольша́нския,// и свята́го преподобному́ченика Мака́рия, архимандри́та О́вручскаго.

Ин тропарь Собору Волынских святых
глас 4

Приспе́ день све́тлаго торжества́,/ оби́тель Пече́рская ра́дуется/ и с не́ю благослове́нная Поча́евская Ла́вра ликовству́ет/ во псалме́х и пе́ниих, и пе́снех духо́вных,/ днесь бо, я́коже со́лнце незаходи́мое,/ всем возсия́ па́мять/ преподо́бных и Богоно́сных оте́ц Пече́рских,/ от ни́хже во́лею Бо́жиею изыдо́ша/ первонача́льницы и́ноческаго жития́ на горе́ Поча́евстей,/ и́хже моли́твами, Го́споди,/ зе́млю оте́чественную на́шу в Правосла́вии и ми́ре утверди́/ и поми́луй всех, иму́ще ку́пно о нас Моли́твенницу и Засту́пницу усе́рдную,/ Пречи́стую Ма́терь Свою́ Богоро́дицу,/ от лет дре́вних благода́тне сия́ющую в цельбоно́сней стопе́ Свое́й/ и чудотво́рней Свое́й ико́не во оби́тели Поча́евстей// в просвеще́ние и спасе́ние душ на́ших.

Кондак Собору Волынских святых
глас 8

Избра́нным чудотво́рцам и изря́дным уго́дником Волы́нския земли́,/ похва́льная воспису́ем вам, святи́и:/ Яропо́лче святы́й, Стефа́не, Амфило́хие, Фео́доре,/ Иулиа́ние, И́ове и Мака́рие, присноблаже́ннии!/ Тем я́ко иму́щии благода́ть и ми́лость у Христа́ Бо́га на́шего,/ от вся́ких нас бед свободи́те/ да вы́ну ва́шею по́мощию избавля́емии, вопие́м вам благода́рне:// ра́дуйтеся, пресла́внии уго́дницы Бо́жии и земли́ Волы́нския украше́ние.

Ин кондак Собору Волынских святых
глас 4

Избра́ннии от родо́в уго́дницы Бо́жии,/ преподо́бнии Пече́рстии:/ Мерку́рие и Симео́не, Акинди́не же, Лукиа́не, Па́мво и Полика́рпе,/ Авраа́мие, Алекси́е, Евста́фие, Елла́дие, Ефре́ме, Иерони́ме,/ Луко́, Мела́дие, Они́симе, Пе́рсие, Па́вле, Се́ргие,/ Сисо́е и Фео́филе, Анато́лие же, Афана́сие, Иси́доре, Кассиа́не,/ Лавре́нтие, Пафну́тие, Пио́ре, Сисо́е вторы́й и Софро́ние/, от ни́хже изыдо́ша первонача́льницы/ и́ноческаго жития́ на горе́ Поча́евстей,/ вас не потаи́ла есть земля́,/ Не́бо же и ра́йския селе́ния отверзо́шася вам./ Те́мже мы, похва́льная пе́сни Бо́гу,/ просла́вльшему вас в па́мяти ва́шей, принося́ще/ и честны́й Собо́р ваш вселюбе́зно почита́юще,/ из глубины́ душе́вныя вопие́м вам:/ от всех бед ва́шими моли́твами заступа́йте нас, зову́щих,/ ра́дуйтеся, Пече́рстии чудотво́рцы// и оби́тели Поча́евския сла́ва и утвержде́ние.

Величание Собору Волынских святых:

Велича́ем вас, вси святи́и в земли́ Волы́нстей, просия́вшии и чтим святу́ю па́мять ва́шу, вы бо мо́лите за нас Христа́ Бо́га на́шего.